镓(拼音:jiā,注音:ㄐ丨ㄚ,粤拼:gaa1;英语:Gallium),是一种化学元素,其化学符号为Ga,原子序数为31,原子量为u,位于元素周期表的第 69.723 13族,为一种贫金属,与铝、铟和铊具有相似的特性。在自然界中常以微量散存于锌矿、铝矾土矿等矿石中。在标准温度和压力下,镓元素是一种质地柔软的银色金属;而在低温下则为脆性固体。当温度高于29.76 °C(85.57 °F)则为液体,因此此金属会融化于人的手中(一般人的体温为37 °C(99 °F))。
镓的熔点可作为温度参考点。镓合金亦可应用于温度计,作为代替汞的无毒和环保的替用品,并且可以承受比汞更高的温度。镓铟锡合金(62–95%镓,5–22%铟和0–16%锡)具有较低的熔点-19 °C(-2 °F),远低于水的凝固点。自1875年发现以来,镓一直被用于制造低熔点合金。它还用于半导体,作为半导体基材的掺杂剂。
镓是一种在新兴技术中很关键的元素。电子设备中大量使用镓,主要化合物砷化镓,用于微波电路、高速转换电路、红外线电路。而半导体氮化镓和氮化铟镓用于制造蓝色、紫色的发光二极体(LED)和激光二极体。除此之外,镓也用于生产珠宝用途的人造钆镓榴石型铁氧体。
镓在生物学中没有已知的天然作用。三价镓和三价铁在生物系统中有相似的作用,因此三价镓也被应用在药学和放射药理学上。
命名与发现
1871年,俄国化学家门得列夫以他的元素周期律,预测“镓”的存在,称之为“eka-aluminium”,意思“铝下元素”(铝下一行的元素)。其密度、熔点、氧化的特征、和氯的键结与随后发现“镓”实值相差无几[2] 。
铝下元素 | 镓 | |
---|---|---|
原子量 | 68 | 69.72 |
密度(g/cm3) | 6.0 | 5.904 |
熔点(℃) | 低 | 29.78 |
门得列夫更提出了一些关于这个元素的预测:人们将可以用光谱仪来发现这个元素;这个金属元素既可以溶于酸又可以溶于硷,但不会和空气反应; M2O3溶于酸时会产生MX3形式的盐类;这个金属的盐类是硷式盐;这个金属的硫酸盐可以组成矾土;以及无水 MCl3的挥发性比ZnCl2更高,以上这些预测后来都被证实是正确的。
1875年,德布瓦博德兰检测在闪锌矿样品的原子光谱时,发现两条紫色谱线[3],后来经过电解氢氧化镓的氢氧化钾溶液得到镓。德布瓦博德兰以“高卢”(Gallia)为这个元素命名,在拉丁语中这是对法国高卢的称呼。也有人认为是运用不同语言的双关语而用他的名字(其中包含“Lecoq”)命名:Le coq在法语中是“公鸡”(rooster)之意,而后者在拉丁语中又是“吊带”(gallus,与镓gallium相近)的意思。不过1877年德布瓦博德兰写文章否定这个猜测[4]。
德布瓦博德兰原本认为镓的密度是4.7 g/cm3,和门得列夫预测的数值不相符。在门得列夫的建议下,德布瓦博德兰重新测量,并且得到和门得列夫预测几乎相同的数值:5.9 g/cm3。从1875年镓的发现,到今天半导体的时代以来,镓主要应用于高温测温仪以及制造安定性高或是容易融化的合金。
1960年代将砷化镓使用于直接带隙半导体的进展,更为镓的应用迎来新的可能。
物理性质
镓非常柔软,富有延展性,固态时为青灰色[5],液态时为银白色。镓的熔点在29.78℃,因此置于手心即会熔化;但镓沸点很高(2403℃)。
已熔融后的镓,在温度下降到室温时,可保持液态达数日之久,如果继续降温,镓也可能保持过冷的液态,此时加入晶核或者对其震荡,即可重新回到固态[6];在液态转化为固态时,膨胀率为3.4%[6],所以适宜贮藏于塑料容器中。
化学性质
镓在化学反应中存在+1、+2和+3化合价,其中+3为其主要化合价。镓的金属活动性类似锌,却比铝低[7]。镓是两性金属,既能溶于酸(产生Ga3+)也能溶于碱(生成镓酸盐)。镓在常温下,表面产生致密的氧化膜阻止进一步氧化,在冷的硝酸中钝化。加热时和卤素、硫迅速反应,和硫的反应按计量比不同产生不同的硫化物。
镓在加热下也能和硒反应:
- Ga + Se → GaSe(棕色)
- 2 Ga + Se → Ga2Se(黑色)
镓即使在1000℃也不能和氮气反应,而在略高于此温度时能和氨气反应,产生疏松的灰色粉末状的氮化镓,它能被热的浓碱分解,放出氨气。
生产
镓是炼铝和炼锌过程中的一种副产品,然而从闪锌矿中得到的镓很少。大部分的镓萃取自于拜耳法中粗炼的氢氧化铝溶液。通过汞电池的电解和氢氧化钠中汞齐的水解得到镓酸钠,再由电解得到镓。半导体镓则要用区域熔融技术提纯,或从熔融物中提取单晶(即柴氏法)。99.9999%纯的镓已经能例行取得,并且在商业上有广泛应用。[8]
1986年镓产量估计为40吨。[9]2007年,镓产量为184吨,其中只有不到100吨是采矿而来,其余都来自废渣回收。[10]到2011年世界镓产量约为216吨。[11]
用途
镓可用作光学玻璃、合金、真空管等;砷化镓用在半导体之中,最常用作发光二极管(LED)。
合金
镓和铟可以形成低熔点合金,如含25%铟的镓合金,在16℃时便熔化,可用于自动灭火装置中[5]。若温度在熔点之上,镓和铟混合研磨时便可自动形成合金。
毒性
当前并未发现镓和镓的化合物具有毒性,包括流传最广的生殖毒性。但镓有时附着到桌面和手套上留下一些黑色的印迹,这时只需要进行清洗。
参考文献
- ↑ webelements.com. Gallium: the essentials.
- ↑ Ball, Philip. The Ingredients: A Guided Tour of the Elements. Oxford University Press. 2002: 105. ISBN 978-0-19-284100-1.
- ↑ de Boisbaudran, Lecoq. Caractères chimiques et spectroscopiques d'un nouveau métal, le gallium, découvert dans une blende de la mine de Pierrefitte, vallée d'Argelès (Pyrénées). Comptes Rendus. 1835–1965, 81: 493 [2008-09-23].
- ↑ Weeks, Mary Elvira. The discovery of the elements. XIII. Some elements predicted by Mendeleeff. Journal of Chemical Education. 1932, 9 (9): 1605–1619. Bibcode:1932JChEd...9.1605W. doi:10.1021/ed009p1605.
- ↑ 5.0 5.1 《无机化学》第四版(ISBN 978-7-04-028478-2).高等教育出版社.12.3 硼族元素.P354. 12.3.1 硼族元素概述
- ↑ 6.0 6.1 《无机化学》丛书.张青莲 主编.第二卷.P515 8 镓分族.2.6 物理性质
- ↑ 《无机化学》丛书。张青莲主编。第二卷.P515 8镓分族.2.7化学性质
- ↑ Moskalyk, R. R. Gallium: the backbone of the electronics industry. Minerals Engineering. 2003, 16 (10): 921. doi:10.1016/j.mineng.2003.08.003.
- ↑ Greber, J. F.(2012)"Gallium and Gallium Compounds" in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Wiley-VCH, Weinheim, doi:10.1002/14356007.a12_163.
- ↑ Kramer, Deborah A. Mineral Commodity Summary 2006: Gallium (PDF). United States Geological Survey. [2008-11-20].
- ↑ Gallium report – U.S. Geological Survey, Mineral Commodity Summaries, January 2012
外部链接
- 元素镓在洛斯阿拉莫斯国家实验室的介绍(英文)
- EnvironmentalChemistry.com —— 镓(英文)
- 元素镓在The Periodic Table of Videos(诺丁汉大学)的介绍(英文)
- 元素镓在Peter van der Krogt elements site的介绍(英文)
- WebElements.com – 镓(英文)