標準摩爾熵 (英語:standard molar entropy )指在標準狀況 (298.15 K,105 Pa)下,1摩爾 純物質的規定熵 ,通常用符號S° 表示,單位是J/(mol·K)(或作J·mol−1 ·K−1 ,讀作「焦耳 每千克開爾文 」)。與標準摩爾生成焓 不同,標準摩爾熵是絕對的。
計算
熱力學第三定律 表明,純物質在絕對零度 下形成的完整晶體 的熵為0,據此可以算出物質的絕對熵 。
假想純固體 從0 K(絕對零度)開始加熱到T K,絶對零度熵為S 0 = 0,則T K時物質的絕對熵S T 與各溫度下的摩爾定壓熱容 CP 有以下關係:
S
T
=
∫
0
T
C
P
(s)
T
d
T
=
∫
0
T
C
P
(s)
d
ln
T
{\displaystyle S_T = \int_{0}^{T} \frac{C_P \mbox{(s)}}{T} dT = \int_{0}^{T} C_P \mbox{(s)} d\mbox{ln}T}
也就是說,從0 K加熱到298.15 K(25℃)而其間不發生相變 的固體,標準摩爾熵S° 可由下式求出:
S
∘
=
∫
0
298.15
C
P
(s)
T
d
T
{\displaystyle S^\circ = \int_{0}^{298.15} \frac{C_P \mbox{(s)}}{T} dT}
但如果存在同質異像 間的相變,還需要加上相變的熵變
Δ
S
t
r
=
Δ
H
t
r
T
t
r
{\displaystyle \Delta S_{tr} = \frac{\Delta H_{tr}}{T_{tr}}}
。
0 K至298.15 K之間存在相變,例如發生熔化 的情況下,需要加上熔化熵
Δ
S
f
u
s
=
Δ
H
f
u
s
T
f
u
s
{\displaystyle \Delta S_{fus} = \frac{\Delta H_{fus}}{T_{fus}}}
:
S
∘
=
∫
0
T
f
u
s
C
P
(s)
T
d
T
+
Δ
H
f
u
s
T
f
u
s
+
∫
T
f
u
s
298.15
C
P
(l)
T
d
T
{\displaystyle S^\circ = \int_{0}^{T_{fus}} \frac{C_P \mbox{(s)}}{T} dT + \frac{\Delta H_{fus}}{T_{fus}} + \int_{T_{fus}}^{298.15} \frac{C_P \mbox{(l)}}{T} dT}
而熔化 後還發生汽化 的情況下,除熔化熵外,還需要加上汽化熵
Δ
S
v
a
p
=
Δ
H
v
a
p
T
v
a
p
{\displaystyle \Delta S_{vap} = \frac{\Delta H_{vap}}{T_{vap}}}
:
S
∘
=
∫
0
T
f
u
s
C
P
(s)
T
d
T
+
Δ
H
f
u
s
T
f
u
s
+
∫
T
f
u
s
T
v
a
p
C
P
(l)
T
d
T
+
Δ
H
v
a
p
T
v
a
p
+
∫
T
v
a
p
298.15
C
P
(g)
T
d
T
{\displaystyle S^\circ = \int_{0}^{T_{fus}} \frac{C_P \mbox{(s)}}{T} dT + \frac{\Delta H_{fus}}{T_{fus}} + \int_{T_{fus}}^{T_{vap}} \frac{C_P \mbox{(l)}}{T} dT + \frac{\Delta H_{vap}}{T_{vap}} + \int_{T_{vap}}^{298.15} \frac{C_P \mbox{(g)}}{T} dT}
常見物質的標準摩爾熵
對於水溶液中的陰陽離子,由於通常是將陽離子 和陰離子 作為整體進行測定的,所以單獨的離子的標準摩爾熵是以氫離子 的標準摩爾熵為0,在無限稀釋狀態的假想的1 mol kg−1 的理想溶液 計算的。
常見物質的標準摩爾熵(S º)[1]
物質
化學式
S º / J mol−1 K−1
單原子分子
氦
He(g)
126.150
氖
Ne(g)
146.328
氫 原子
H(g)
114.713
氧 原子
O(g)
161.055
鈉 原子
Na(g)
153.712
雙原子分子
氫分子
H2 (g)
130.684
氧分子
O2 (g)
205.138
氟化氫
HF(g)
173.779
氯化氫
HCl(g)
186.908
多原子分子
水蒸氣
H2 O(g)
188.825
氨氣
NH3 (g)
192.45
甲烷
CH4 (g)
186.264
液體 、固體
水
H2 O(l)
69.91
氫氧化鈉
NaOH(s)
64.455
氯化鈉
NaCl(s)
72.13
離子 (水溶液 )
氫離子
H+ (aq)
0
氫氧根離子
OH− (aq)
−10.75
鈉離子
Na+ (aq)
59.0
氯離子
Cl− (aq)
56.5
參考文獻
↑ D.D. Wagman, W.H. Evans, V.B. Parker, R.H. Schumm, I. Halow, S.M. Bailey, K.L. Churney, R.I. Nuttal, K.L. Churney and R.I. Nuttal, The NBS tables of chemical thermodynamics properties, J. Phys. Chem . Ref. Data 11 Suppl. 2 (1982).
參見