𬭸

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𬭸
𬭸正离子的球棍模型
系统名
Phosphonium
别名 磷𬭩离子
识别
CAS号 16749-13-6  ✓[1]
PubChem 5460504
SMILES
InChI
InChIKey XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O
ChEBI 30282
性质
化学式 PH4+
摩尔质量 35.006 g·mol⁻¹
若非注明,所有数据均出自一般条件(25 ℃,100 kPa)下。

化学中,𬭸,又称𬭸离子磷𬭩离子[2],是由(或磷化氢)分子衍生出的正一、带1个正电荷的离子。是磷化氢分子,由磷提供孤电子对而被质子化(与氢离子配位结合)后产生的正离子,其化学式为PH4+[1]。其在化学反应中有类似于金属离子的特性。

命名

𬭸离子是磷化氢分子质子化(与氢离子配位结合)所形成的𬭩离子。由于化学性质类似于金属离子,因此其名称来自“磷”与金属的组合。

𬭸的英文名称“Phosphonium”[2][3]来自于“Phosphine”()和“-ium”组成,类似于铵的命名,其也加上了表示金属元素的字尾“-ium”。而中文则是将“膦”的偏旁改成金部,变为“𬭸”,做为这种阳离子的名称[2]。由于化学性质类似于金属离子,这也是这种离子被命名为“𬭸”的原因之一。而𬭸(phosphonium)本身也代表化学式为PR+4的多原子阳离子[3][4] 。而𬭸盐(phosphonium salt)则代表含有𬭸离子(PH4+)的盐,例如碘化𬭸(PH4+I-[5]或者含有四价磷的相关有机衍生物,如季𬭸盐(四级𬭸盐),常见的例子有氯化四苯基𬭸((C6H5)4P+ Cl[6]和碘化四甲基𬭸([P(CH3)4]+I[7]。而在部分字典中,𬭸则表示所有含磷的有机化合物的总称。

结构

𬭸与𬬹类似,都是氮族元素的氢化物被质子化后的产物,其皆拥有相似的分子结构,为正四面体型的分子,并且与甲烷互为等电子体

衍生物

  • 季𬭸盐:𬭸的氢原子被取代的衍生物
    直接含有PH4+离子的盐十分少见,但这种离子是制备有工业上用途的四羟甲基氯化𬭸时所需要的反应中间体[8]
    PH3 + HCl + 4 CH2O → P(CH2OH)+4Cl
    有机𬭸盐是实验室中的常用试剂。具有P-H键有机𬭸盐可透过膦的质子化制备:
    PR3 + H+HPR+3
    许多有机季𬭸阳离子(PR+4)是透过有机膦的烷基化来制备。甲基三苯基碘化𬭸,即维蒂希试剂的前体,就是利用将三苯基膦碘甲烷反应来生成:
    PPh3 + CH3I → CH3PPh+3I
    而四苯基𬭸阳离子(PPh+4)是一种有用的沉淀剂,其效果与用于相转移催化的季铵盐类似。
  • 碘化𬭸(化学式:PH4I)

相关物质

  • 连𬭸(化学式:P2H5+):如同𨥙联膦亦能被质子化成正离子[9]

参见

参考文献

  1. 1.0 1.1 phosphonium. pubchem. [2017-07-21]. 
  2. 2.0 2.1 2.2 鏻離子 phosphonium ion. 国家教育研究院. [2017-07-21]. 
  3. 3.0 3.1 “鏻”字的基本信息. 汉典. [2017-08-14]. 
  4. Corbridge, D. E. C. Phosphorus: An Outline of its Chemistry, Biochemistry, and Technology 5th. Amsterdam: Elsevier. 1995. ISBN 0-444-89307-5. 
  5. Phosphonium iodide. pubchem. [2017-08-07]. 
  6. Tetraphenylphosphonium chloride. pubchem. [2017-08-07]. 
  7. Tetramethylphosphonium iodide. pubchem. [2017-08-07]. 
  8. Svara, Jürgen; Weferling, Norbert ; Hofmann, Thomas. Phosphorus Compounds, Organic. Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. John Wiley & Sons, Inc, 2008 doi:10.1002/14356007.a19_545.pub2
  9. Krieger-Hauwede, M. and Chang, J.H. Grundlagen und Hauptgruppenelemente: Band 1: Grundlagen und Hauptgruppenelemente. De Gruyter. 2016. ISBN 9783110493405.