| 邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯 | |
|---|---|
phthalate.png)
| |
| IUPAC名 Bis(2-ethylhexyl)phthalate 邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯 | |
| 英文名 | Bis(2-ethylhexyl)phthalate 或 Di(2-ethylhexyl)phthalate |
| 缩写 | BEHP、DEHP |
| 识别 | |
| CAS号 | 117-81-7 
|
| ChemSpider | 8040 |
| SMILES |
|
| KEGG | C03690 |
| 性质 | |
| 化学式 | C24H38O4 |
| 摩尔质量 | 390.56 g·mol⁻¹ |
| 外观 | 无色透明有特殊气味的油状液体 |
| 密度 | 0.986g·mL-1 |
| 熔点 | -55 °C（218 K） |
| 沸点 | 385 °C（658 K） |
| 溶解性（水） | 不溶于水，水中溶解度<0.01wt% |
| 危险性 | |
欧盟危险性符号 有毒 T | |
| 警示术语 | R：R60 R61 |
| 安全术语 | S：S45 S53 |
| MSDS | External MSDS |
| 闪点 | 218 °C |
| 自燃温度 | 241 °C |
| 若非注明，所有数据均出自一般条件（25 ℃，100 kPa）下。 | |
邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯（英语：bis(2-ethylhexyl)phthalate 或 di(2-ethylhexyl)phthalate，缩写分别为BEHP与DEHP），又称邻苯二甲酸二辛酯、酞酸二辛酯（dioctyl phthalate，缩写DOP），化学式C6H4(CO2C8H17)2，为邻苯二甲酸与2-乙基己醇生成的酯类化合物。它是最重要的邻苯二甲酸酯，也是使用最广和产量最大的塑化剂。
制备
由邻苯二甲酸酐与2-乙基己醇，在高温与催化剂条件下，经酯化反应制得：
- C6H4(CO)2O + 2 C8H17OH → C6H4(CO2 C8H17)2 + H2O
全球每年产量约三亿公斤。[1]
用途
由于DEHP本身物理特性良好，成本低廉，可作为PVC塑料的塑化剂[1]。PVC塑料中DEHP的含量在1%到40%之间。DEHP还可作为液压油、电容器的介电质及荧光棒中的溶剂。
替代品
软质聚氯乙烯物品的生产商有多种替代品选择，这些替代品都和DEHP含有相似的工业性质，包括其他邻苯二甲酸酯，如DINP、DPHP、DIDP，和非邻苯二甲酸酯，如DINCH和柠檬酸酯。
环境暴露
DEHP的蒸气压低，而PVC制造过程的温度相当高，因此所释放的DEHP也随之增加，引起人们对其健康风险的关注。DEHP会被食物及水所吸收。曾在牛奶及乳酪中检测到DEHP的存在。与含有DEHP容器接触的食品也会受到污染，特别是高温以及非极性溶剂，例如用PVC包装高油份的食品。因此美国食品药品监督管理局（FDA）规定含有DEHP的包装材料只能包装只含有水无脂肪的食物。DEHP在水中的溶解度不高，在土壤中DEHP污染物的移动速度很缓慢，垃圾掩埋场中弃置塑料中DEHP渗漏的速度也相当缓慢。美国国家环境保护局规定饮用水中DEHP的含量需小于6ppb。美国安全与卫生署（OSHA）规定工作环境空气中，DEHP含量的上限为5mg/立方米。
医疗器材的使用
许多PVC材质的医疗器材（如静脉注射管、导尿管、鼻胃管、透析袋及管材、血袋和输血管、空气管等）其中可能含有DEHP。许多人因此开始关注医疗器材中DEHP是否可能透过各种医疗程序，渗滤到病人体内的问题，特别是需频繁接触这类医疗器材的病人，包括新生儿加护病房中的婴儿、血友病患者或需长期接受肾透析患者。欧盟的保健和环境科学委员会指出长期接受肾透析患者的DEHP暴露量可能会超过可容忍的每日摄取量（Tolerable Daily Intake; TDI）[2]。美国食品药品监督管理局在2002年7月发布一份有关DEHP公众健康通告，引述部分文字如下：“我们建议在为男性新生儿、怀有男性胎儿的孕妇及进入青春期的男性实行上述高风险的程序时，需考虑替代方案”[3]，其替代方案即为使用不含DEHP的器材或设备[4]，在公众健康通告中也提及一个替代方案的资料库[5]。
食品及饮用水
在美国，饮用水可容许的残留值为6ppb（十亿分之一），在食品容器包装的溶出限量标准则是 1.5ppm（百万分之一）[6]。
代谢
DEHP会水解成DEMP（邻苯二甲酸单-2-乙基己酯），继续水解会生成邻苯二甲酸的盐类。DEHP水解时释放的醇类容易被氧化，生成醛类及羧酸。[1]
在人体，虽然DEHP会在48小时内代谢90%，但不代表剩余的塑化剂能完全排出体外，不在体内累积。
对生物体的影响
雌激素效应
世界卫生组织指出邻苯二甲酸酯类进入人体和动物体内会有类似雌激素的作用，会干扰内分泌，是一种潜在的内分泌干扰物。长期暴露于DEHP环境下除了会促进女性第一和第二性征的发育成熟作用，还会增加患上乳癌、子宫内膜癌的风险。
有研究指出，孕妇体内的邻苯二甲酸酯浓度愈高，产下的男婴生殖器官阴茎短小、先天畸型、尿道下裂与隐睾症的风险就愈高。另外也有研究指出孕妇血液测量出来的DEHP的代谢产物与新生男婴的阴茎变细、肛殖距变短和睾丸下降不全有明显关系[7]。在美国，约有25%的妇女的血液中邻苯二甲酸盐浓度接近研究所用的水平。由于DEHP对成长中儿童影响很大，一些国家已经禁止玩具中含有DEHP成分。
若在成年男性体内邻苯二甲酸酯浓度愈高，精子的数量就会愈少，品质跟活动力也愈差。[8]加拿大广播公司2010年的纪录片《男人消逝时》（The Disappearing Male）中也曾探讨过DEHP对男性胎儿发育、流产及男性精子计数量大幅减少之间的关系[9]。
肥胖症
曾在《环境与健康展望》杂志上发表的一项基于美国疾病控制与预防中心数据的研究表明，腹部肥胖或具有可导致糖尿病的胰岛素抵抗症状的美国人相对于没有这些问题的美国人，其尿液中的DEHP和邻苯二甲酸二丁酯的代谢物浓度更高。[10]
毒性
老鼠口服每千克体重30克的DEHP或兔子皮肤接触每千克体重24克的DEHP即可引发急性中毒[1]。
在欧盟的《关于化学品注册、评估、许可和限制法案》（REACH）中，DEHP已被列为高度关注物质[11]。
心脏毒性
一项临床研究表明服用或长期暴露于DEHP中对于心肌细胞有显著的影响。在体外的研究也表明这类化合物会导致心脏不规则节律。使用DEHP处理心肌细胞后，其缝隙连接的联接蛋白数量会显著降低。[12][13]
疑似致癌物质
DEHP会引发动物的肝脏肿瘤，被认为是人类可能致癌物质之一。在2006年举行的第6届“政府间化学品安全论坛”（IFCS）即提及，DEHP塑化剂为致癌物质。国际癌症研究机构（IARC）在1982年将DEHP分类为2B类致癌物质（对人体致癌的可能性较低的物质或混合物），在2000年时再降级为3类致癌物质（对人体致癌性的证据不充分，对动物致癌性证据不充分或有限）[14][15]。
参考资料
- ↑ 1.0 1.1 1.2 1.3 Peter M. Lorz, Friedrich K. Towae, Walter Enke, Rudolf Jäckh, Naresh Bhargava, Wolfgang Hillesheim "Phthalic Acid and Derivatives" in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Wiley-VCH: Weinheim, 2002.
- ↑ Phthalates in school supplies. GreenFacts Website. [2009-06-10].
- ↑ 原文为“We recommend considering such alternatives when these high-risk procedures are to be performed on male neonates, pregnant women who are carrying male fetuses, and peripubertal males”
- ↑ FDA Public Health Notification: PVC Devices Containing the Plasticizer DEHP , USFDA July 12, 2002
- ↑ Products for Hazard: DEHP , Sustainable Hospitals
- ↑ 引证错误：
<ref>标签无效；未给name（名称）为商业周刊的ref（参考）提供文本 - ↑ Pelley, Janet. Plasticizer may make boys less masculine. Environ Sci Technol. 2008-11 [2009-01-19]. doi:10.1021/on.2008.11.12.154968.
- ↑ 引证错误：
<ref>标签无效；未给name（名称）为消的ref（参考）提供文本 - ↑ The Disappearing Male – Sunday February 14, 2010 at 3 pm on CBC-TV , CBC
- ↑ Fat's Hidden Trigger. [2011-05-28].
- ↑ Proposals to identify Substances of Very High Concern: Annex XV reports for commenting by Interested Parties
- ↑ Pubmed. [2011-05-28].
- ↑ Gillum N, Karabekian Z, Swift LM, Brown RP, Kay MW, Sarvazyan N. Clinically relevant concentrations of Di (2-ethylhexyl) phthalate (DEHP) uncouple cardiac syncytium. Toxicology and Applied Pharmacology 2009, 236(1):25-38.
- ↑ Agents Classified by the IARC Monographs (PDF). [2011-06-07].
- ↑ IARC has reversed its classification of phthalates (DEHP) as " not classifiable as to carcinogenicity to humans"
外部链接
- （英文）ChemSub Online : 邻苯二甲酸二辛酯 - DEHP.
- （简体中文）邻苯二甲酸酯代谢研究进展
- （英文）FDA Public Health Notification: PVC devices containing the plasticizer DEHP
- （英文）ATSDR ToxFAQs
- （英文）National Pollutant Inventory - Bis 2 ethylhexyl phthalate fact sheet
- （英文）Toxic Consumer Chemical to Avoid.
- （英文）Eco-USA
- （英文）DEHP Information Centre (pro-DEHP, industry-backed group)
- （英文）Report on DEHP by noharm.org
- （英文）Industry report
- （德文）Detailed overview of medical DEPH effects and strategies to avoid it (German)
- （英文）Spectrum Laboratories Fact Sheet
- （英文）ChemSub Online : Bis(2-ethylhexyl) phthalate -DEHP.