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二氧基盐
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[[File:Dioxygenyl-ion-2D-dimensions.png|缩略图|右|200px|二氧基阳离子的结构。]] '''二氧基盐'''指含有'''二氧基阳离子'''(O<sub>2</sub><sup>+</sup>)的一类不多见的化合物,氧的[[氧化态]]为+1/2。该离子由[[氧气]]失电子得到: :O<sub>2</sub> → O<sub>2</sub><sup>+</sup> + e<sup>−</sup> 以上的反应需要很大的能量,约为1165kJ/mol,即氧气分子的[[电离能]]。 == 结构 == O<sub>2</sub><sup>+</sup>离子呈[[顺磁性]],与[[一氧化氮]]的价电子数相等,其中O-O键[[键级]]为2.5,键长为112.3pm,键能为625.1kJ/mol<sup>1</sup>,伸缩频率为1858[[波数|cm<sup>−1</sup>]]。 == 制备 == 六氟合铂(V)酸二氧基(O<sub>2</sub><sup>+</sup>PtF<sub>6</sub><sup>−</sup>)是第一个制得二氧基盐,是用强氧化性的[[六氟化铂]](PtF<sub>6</sub>)氧化氧气得到的: :O<sub>2</sub> + PtF<sub>6</sub> → O<sub>2</sub>[PtF<sub>6</sub>] O<sub>2</sub><sup>+</sup>PtF<sub>6</sub><sup>−</sup>的制得直接推动了[[稀有气体化合物]]的发展。鉴于Xe与O<sub>2</sub>第一电离能相近,因此科学家尝试用六氟化铂氧化氙,并从此制得了第一个稀有气体化合物[[六氟合铂酸氙]]。 二氧基盐中的阴离子还可以是MF<sub>6</sub><sup>−</sup>(M = P、As、Sb)、SnF<sub>6</sub><sup>2−</sup>和[[氟硼酸盐|BF<sub>4</sub><sup>−</sup>]]。制备方法还有: * 高温或日光下用氧和氟的混合物处理,如: :2O<sub>2</sub> + F<sub>2</sub> + 2 [[五氟化砷|AsF<sub>5</sub>]] → 2 O<sub>2</sub><sup>+</sup>AsF<sub>6</sub><sup>−</sup> * 高于423K用[[二氟化氧]]处理: :4 OF<sub>2</sub> + 2 AsF<sub>5</sub> → 2 O<sub>2</sub><sup>+</sup>AsF<sub>6</sub><sup>−</sup> + 3 F<sub>2</sub> * 约83K用[[二氟化二氧]]处理: :2 O<sub>2</sub>F<sub>2</sub> + 2 [[三氟化硼|BF<sub>3</sub>]] → 2 O<sub>2</sub><sup>+</sup>BF<sub>4</sub><sup>−</sup> + F<sub>2</sub> :2 O<sub>2</sub>F<sub>2</sub> + 2 [[五氟化磷|PF<sub>5</sub>]] → 2 O<sub>2</sub>PF<sub>6</sub> + F<sub>2</sub> 这些物质在室温下迅速分解: :2 O<sub>2</sub>BF<sub>4</sub> → 2 O<sub>2</sub> + F<sub>2</sub> + 2 BF<sub>3</sub> :2 O<sub>2</sub>PF<sub>6</sub> → 2 O<sub>2</sub> + F<sub>2</sub> + 2 PF<sub>5</sub> == 参见 == * [[过氧化物]]、[[超氧化物]]、[[臭氧化物]] == 参考资料 == * 《无机化学丛书》第五卷,氧硫硒分族。北京:科学出版社,1984年。 [[Category:氧-氧化合物]] [[Category:含氧阳离子]] [[Category:氧化剂]] [[Category:按阳离子分类的化合物]]
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二氧基盐
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